novaĵoj

La ciano-grupo havas fortan polusecon kaj elektronan sorbadon, do ĝi povas profundiĝi en la celan proteinon por formi hidrogenajn ligojn kun ŝlosilaj aminoacidaj restaĵoj en la aktiva loko. Samtempe, la ciano-grupo estas la bioelektronika izostera korpo de karbonilo, halogeno kaj aliaj funkciaj grupoj, kiu povas plibonigi la interagadon inter malgrandaj drogmolekuloj kaj celaj proteinoj, do ĝi estas vaste uzata en la struktura modifo de medikamentoj kaj pesticidoj [1]. La reprezentaj ciano-entenantaj medikamentoj inkluzivas saksagliptinon (Figuro 1), verapamilon, febuksostaton, ktp.; Agrikulturaj drogoj inkluzivas bromofenitrilon, fipronilon, fipronilon kaj tiel plu. Krome, ciano-komponaĵoj ankaŭ havas gravan aplikan valoron en la kampoj de parfumo, funkciaj materialoj kaj tiel plu. Ekzemple, Citronitrilo estas internacia nova nitrila parfumo, kaj 4-bromo-2,6-difluorobenzonitrilo estas grava krudmaterialo por preparado de likvaj kristalaj materialoj. Videblas, ke ciano-komponaĵoj estas vaste uzataj en diversaj kampoj pro siaj unikaj ecoj [2].

La ciano-grupo havas fortan polusecon kaj elektronan sorbadon, do ĝi povas profundiĝi en la celan proteinon por formi hidrogenajn ligojn kun ŝlosilaj aminoacidaj restaĵoj en la aktiva loko. Samtempe, la ciano-grupo estas la bioelektronika izostera korpo de karbonilo, halogeno kaj aliaj funkciaj grupoj, kiu povas plibonigi la interagadon inter malgrandaj drogmolekuloj kaj celaj proteinoj, do ĝi estas vaste uzata en la struktura modifo de medikamentoj kaj pesticidoj [1]. La reprezentaj ciano-entenantaj medikamentoj inkluzivas saksagliptinon (Figuro 1), verapamilon, febuksostaton, ktp.; Agrikulturaj drogoj inkluzivas bromofenitrilon, fipronilon, fipronilon kaj tiel plu. Krome, ciano-komponaĵoj ankaŭ havas gravan aplikan valoron en la kampoj de parfumo, funkciaj materialoj kaj tiel plu. Ekzemple, Citronitrilo estas internacia nova nitrila parfumo, kaj 4-bromo-2,6-difluorobenzonitrilo estas grava krudmaterialo por preparado de likvaj kristalaj materialoj. Videblas, ke ciano-komponaĵoj estas vaste uzataj en diversaj kampoj pro siaj unikaj ecoj [2].

2.2 elektrofila cianida reakcio de enolborido

La teamo de Kensuke Kiyokawa [4] uzis cianidajn reakciilojn n-ciano-n-fenil-p-toluenesulfonamido (NCTS) kaj p-toluenesulfonil-cianido (tscn) por atingi alt-efikan elektrofilan cianidigon de enol-boraj kombinaĵoj (Figuro 3). Per ĉi tiu nova skemo, diversaj β-Acetonitriloj, kaj havas vastan gamon da substratoj.

2.3 organika kataliza stereoselektiva siliciocianida reakcio de ketonoj

Lastatempe, la teamo de Benjamin List [5] raportis en la revuo Nature pri la enantiomeran diferenciĝon de 2-butanono (Figuro 4a) kaj la nesimetrian cianida reakcio de 2-butanono kun enzimoj, organikaj kataliziloj kaj transirmetalaj kataliziloj, uzante HCN aŭ tmscn kiel cianida reakciilo (Figuro 4b). Kun tmscn kiel cianida reakciilo, 2-butanono kaj vasta gamo da aliaj ketonoj estis submetitaj al tre enantioselektivaj sililaj cianida reakcioj sub la katalizaj kondiĉoj de idpi (Figuro 4C).

 

Figuro 4 A, enantiomera diferenciĝo de 2-butanono. b. Nesimetria cianigado de 2-butanono per enzimoj, organikaj kataliziloj kaj transirmetalaj kataliziloj.

c. Idpi katalizas la tre enantioselektivan sililcianidreagon de 2-butanono kaj vasta gamo de aliaj ketonoj.

2.4 redukta cianigado de aldehidoj

En la sintezo de naturaj produktoj, la verda tosmiko estas uzata kiel cianida reakciilo por facile konverti sterike malhelpitajn aldehidojn en nitrilojn. Ĉi tiu metodo estas plue uzata por enkonduki plian karbonatomon en aldehidojn kaj ketonojn. Ĉi tiu metodo havas konstruktivan signifon en la enantiospecifa totala sintezo de jiadifenolido kaj estas ŝlosila paŝo en la sintezo de naturaj produktoj, kiel ekzemple la sintezo de naturaj produktoj kiel klerodano, karibenolo A kaj karibenolo B [6] (Figuro 5).

 

2.5 elektrokemia cianida reakcio de organika amino

Kiel verda sinteza teknologio, organika elektrokemia sintezo estas vaste uzata en diversaj kampoj de organika sintezo. En la lastaj jaroj, pli kaj pli da esploristoj atentis ĝin. La teamo de Prashanth W. Menezes [7] ĵus raportis, ke aroma amino aŭ alifata amino povas esti rekte oksidigita al respondaj cianaj kombinaĵoj en 1m KOH-solvaĵo (sen aldono de cianida reakciilo) kun konstanta potencialo de 1.49vrhe uzante malmultekostan Ni2Si-katalizilon, kun alta rendimento (Figuro 6).

 

03 resumo

Cianido estas tre grava organika sinteza reakcio. Ekde la ideo de verda kemio, ekologie sanaj cianidaj reakciaĵoj estas uzataj por anstataŭigi tradiciajn toksajn kaj damaĝajn cianidajn reakciaĵojn, kaj novaj metodoj kiel solventa sen-solva, ne-kataliza kaj mikroonda surradiado estas uzataj por plue vastigi la amplekson kaj profundon de esplorado, por generi grandegajn ekonomiajn, sociajn kaj mediajn avantaĝojn en industria produktado [8]. Kun la kontinua progreso de scienca esplorado, cianida reakcio evoluos al alta rendimento, ekonomio kaj verda kemio.

 

 

 


Afiŝtempo: 7 septembro 2022