ŝlosilvorto

Benzino; Aldonaĵoj; anilino; gaskromatografio;

1. enkonduko Pro la limigo de hejma nafta energio kaj rafina teknologio, la naftaj produktoj produktitaj de regulaj rafinejoj en la merkato mankas, kio igas grandan nombron da miksitaj naftaj produktoj inundas la merkaton. Regula miksita benzino estas plejparte miksita kun miksita aroma nafto (malpeza oleo) kiel krudaĵoj. Tamen, en la fono de altaj krudaj prezoj kaj maksimumigo de profitoj, anilinaj komponaĵoj ofte estas uzataj kiel netradiciaj benzinaj aldonaĵoj. Por ke la kvalita indekso de benzino kun tiaj aldonaĵoj plenumu la nacian normon pri benzino de aŭtomobiloj, ekzemple, aldonante 1% (masfrakcio) N-metilanilino povas pliigi la oktanan nombron je 2-4 ekzempleroj [1]. Tamen, anilinaldonaĵoj havas eblajn danĝerojn al la moviĝeblo kaj sekureco de veturiloj, kaj N-metilanilinoj estas nitrogen-enhavantaj kunmetaĵoj, kiuj kondukos al pliigo de la enhavo de nitrogenaj oksidoj en aŭtomobila ellasilo, kaŭzante malutilajn efikojn al atmosfera medio kaj homa sano. . La ĉefaj komponantoj de anilinaldonaĵoj inkluzivas anilinon, N-metilanilinon, o-metilanilinon, p-metilanilinon, m-metilanilinon kaj N, n-dimetilanilinon. Nuntempe, la komune raportitaj metodoj por la detekto de metianilinaj komponaĵoj inkluzivas naftalenan dietilamin-spektrofotometrion, gaskromatografion-nitrogenan kemilumineskan detekton, alt-efikan likvan kromatografion ktp. [2-4]. La tradicia naftalena dietilamina spektrofotometrio malhelpas la determinan rezulton pro la okazo de flanka reago, kaj la HPLC-metodo neeviteble estas tuŝita de la interfero de benzina matrico.

La gaskromatografo-nitrogena kemilumineska detektometodo postulas la preparadon de multekosta nitrogena kemilumineska detektilo kiu povas selekteme detekti nitrogenon. La lastatempe redaktita (ankoraŭ publikigota) nacia normo "Gas-Kromatografio por la Determino de Oksikompundaĵoj kaj anilinaj Kunmetaĵoj en Benzino" ankaŭ priskribas metodon de analizo uzanta Deans-ŝaltilon sur du kontraŭpoluseckolonoj uzante la oftan kaj relative malmultekostajn hidrogenjonan flamdetektilon. Por ĉi tiu metodo, ThermoFisher Scientific publikigis Aplikaĵon (Application Notes C GC-50). Kiel simpligo, ĉi tiu artikolo enkondukas pli rapidan unukolumnan metodon bazitan sur la loka normo DB37/T-2650 eldonita de Ŝandongo-provinco en 2015 [5]. La rezultoj montras, ke ĉi tiu metodo estas simpla por funkcii, kun bona ripeteblo kaj alta precizeco. Samtempe, la metodo estis optimumigita por solvi la problemon de interfero de anilina kvantigo per benzina matrica kunmetaĵo.

2. Superrigardo de la principo de la metodo Sur polusa polietilenglikolo (PEG) kolumno, anilinaj komponaĵoj en aŭtomobila benzino estis apartigitaj de la benzina matrico, kaj acetofenono estis uzata kiel interna normo. La enhavo de anilino, N-metilanilino, o-metilanilino, p-metilanilino, m-toluidino kaj N, n-dimetilanilino en aŭtomobila benzino estis determinita per gaskromatografo ekipita per flama joniga detektilo (FID), kaj la koncentriĝo de ĉiu komponanto estis kalkulita per referenco al interna normo.

3. Instrumentoj

3.1 Spuro 1300E Gas-Kromatografo kun ŝunta/ne-ŝunta enirejo,

AS1310 aŭtomata samplilo, Flama joniga detektilo (FID);

3.2 Kameleona Programaro

3.3 Microsyringe: kapablo estas 10uL.

4. Reakciiloj kaj materialoj

4.1 Kolumno: Polusa kolumno, TG-Wax, kolumna longo 60m,

Interna diametro 0.25mm, dikeco de likva filmo 0.25μm

4.2 Krom se alie specifita, la reakciiloj uzataj en ĉi tiu metodo estas analize puraj kaj permeseblaj

Uzu aliajn reakcilojn de pli alta pureco.

Reakciiloj uzitaj por kvalitaj kaj kvantaj celoj, inkluzive de anilino (Ca #62-53-3), N-

Metilanilino (CAS#100-61-8), o-metilanilino (CAS#95-53-4),

P-metilanilino (CAS numero 106-49-0), m-metilanilino (CAS numero 188-44-)

1) kaj N, n-dimetilanilino (CAS#121-69-7), la interna normo estis fenileno

Ketono (CASA #96-86-2).

5. Eksperimentaj metodoj

5.1 Establigo de norma kurbo

5.1.1 Preparado de norma solvaĵo: Ĉiuj normaj substancoj estas izooktano (kromatografie puraj)

Diluo, respektive agordita kun ses anilinaj substancoj en 0,1%, 0,2%, 0,5%, 1%,

Por normaj specimenoj ĉe 1.5% kaj 2% niveloj, vidu Tabelon 1 por detalaj koncentriĝinformoj.

Tabelo 1. Norma specimena koncentriĝotabelo

5.1.2La normaj specimenoj estis analizitaj laŭ GC-metodo en Tabelo 2

Tabelo 2. GC-metodo

5.1.3 Kvalita: La komponantoj estas kvalitaj laŭ la retentempo de ĉiu komponanto, kaj la kromatogramo de la norma specimeno de la tipa tipo (0,1% koncentriĝonivelo) estas montrita en Figuro 1.

Figuro 1. Kromatogramo de tipa norma specimeno

5.1.4 Establi norman kurbon. Redaktu la kalibran metodon en la datumtraktadmetodo en Chameleon-softvaro, la kalibrado-tipo estas lineara (ne devigita super la origino), la pritakso-tipo estas pinta areo, kaj la interna normo estas varia. La norma kurba ekvacio kaj linia korelacia koeficiento de ĉiu komponanto estas montritaj en Tabelo 3, kaj la norma kurbo de ĉiu komponanto estas montrita en Figuro 2-7.

tabelo 3. Kalibraj kurbaj datumoj

5.1.5 Rezulta kalkulo: La rilatumo de la pinta areo de ĉiu komponanto al la pinta areo de acetofenono estis kalkulita. La mas-voluma frakcio de ĉiu komponanto responda al la rilatumo estas legita el la taŭga korekta kurbo, kaj la rezulto estas preciza ĝis 0,01%.

6. Rezultoj kaj diskuto

6.1 Norma kurbo: La norma kurbo estas establita de 6 normaj produktoj, la volumena koncentriĝintervalo estas de 0,01% ĝis 2,0%, kaj la lineara korelacia koeficiento R2 estas pli granda ol 0,999, respektive (vidu Tabelon 3 por detaloj).。

6.2 Metoda konfirmo kaj optimumigo: Kompare kun la Deans-ŝanĝmetodo, la ununura kolumna metodo enkondukita en ĉi tiu artikolo havas la avantaĝojn de malalta kosto, simpla operacio kaj alta reproduktebleco. Tamen, kelkaj komponentoj en la benzinmatrico povas influi anilinkunmetaĵojn.

Ekzemple, laŭ la metodo priskribita en ĉi tiu artikolo, kiam oni provas malplenan benzinan matrican specimenon, oni trovas, ke post komparo kun la kromatogramo de la norma specimeno, estas pinto je ĉirkaŭ 0,04 min (la pinto larĝo de la pinto estas 0.07min) de la anilina komponanto de la norma produkto, kiu malhelpas la analizon de anilino. (vidu figuron 2)

3

FIG. 2. Komparo inter anilinaj normaj solvspektroj kaj malplenaj benzinaj matricaj spektroj

Por konfirmi, ke ĉi tiu substanco ne estas anilino, kaj forigi la interferon al anilina kvantigo. La metodo en ĉi tiu papero estas optimumigita, kaj la programa temperaturo plialtiĝo procezo estas

DB37/T-2650-priskribo de 5℃/min ŝanĝiĝis al 4℃/min. La benzinaj matricprovaĵoj kun normaj provaĵoj aldonitaj estis analizitaj per tiu metodo. Kiel videblas el FIG. 3,

La optimumigita metodo povas apartigi ĉi tiun komponanton de anilino en benzina matrico, kaj plue pruvas, ke la oleoprovaĵo povas esti akirita per DB37/T-2650-metodo.

La pinto ĉe 21.905 min ne estis anilino. La interfergrupo estis determinita esti naftaleno per kvalita mas-spektrometrio kaj norma komparo.

FIG. 3. Komparo de spektroj de oleoprovaĵoj, anilinspecimenoj kaj benzina matrico (optimumigita metodo)

6.2 Reakiro-indico kaj precizeca eksperimento: La norma reakiro-rapida eksperimento estis farita per malplena benzina matrico, kaj la norma reakiro kun la aldona nivelo de 100ppm estis farita (n=5). La rezultoj estis montritaj en Tabelo 4.

tablo 4. Reakiro-indico kaj ripetebla testrezultoj

7.konkludo

Ĉi tiu eksperimento rilatas al la loka normo DB37/T-2650 de Shandong-provinco, kaj adoptas FID-detektilon por detekti anilinajn komponaĵojn en benzino. La metodo estas simpla kaj la rezulto estas fidinda. Kvankam interfero povas esti uzita en la fakta analizo, la interfero de naftaleno en kelkaj benzinsubstratoj al anilinanalizo povas esti evitita optimumigante la kondiĉojn.

Referencoj:

［1］Zhong Shaofang, WEN Huan et al. Determino de Metilanilinaj Aldonaĵoj en Motora Benzino per Gas-Kromatografio [J]. Spectrum Laboratory, 2012, Volumo 29, Temo 6, 3564-3567.

［2］Zhang Maolin, LI Baoding, ZHANG Yufa. Studo pri la determino de N-metilanilino per Spektrofotometrio [J]. Journal of Zhengzhou Grain University, 2000, 21 (2) : 86-88.

［3］Liu Baomin, LIU Minghong, XU Hong et al. Studo pri Samtempa determino de anilino, N-metilanilino kaj N, N-dimetilanilino en Aero per alt-efikeca likva kromatografio [J]. Chinese Journal of Health Inspection, 2009, 19 (8) : 1804-1807.

［4］Yang Yongtan, Wu Ming-qing, WANG Zheng.Distribuo de nitrogenenhavaj kunmetaĵoj en kataliza benzino per gaskromatografio-Nitrogenkemilumineska detekto [J]. Kromatografio, 2010, 28(4): 336 — 340

DB37/T-2650, Persistemo de anilinkunmetaĵoj en motorbenzino per gaskromatografio